Começou a atuar em telenovelas na Rede Globo no ano de 1993. Dois anos depois, esteve no elenco do filme "O monge e a filha do carrasco". Foi muito elogiado na interpretação de um bandido em seu filme seguinte "Os matadores". Esteve no elenco do filme " Sabor da Paixão", onde fez par romântico com a atriz espanhola Penélope Cruz.
Três anos depois, em dezembro de 2005, Murilo se separou da atriz Giovanna Antonelli, com quem fez par romântico na telenovela O Clone, de Glória Perez. Antes, foi casado com a atriz Alessandra Negrini, com quem também fez par romântico na novela "Meu Bem Querer", de Ricardo Linhares. O ator também namorou a atriz Carolina Ferraz. Murilo tem dois filhos: Pietro (24 de maio de 2005), fruto do relacionamento com Giovanna; e Antonio, 9 anos, do casamento com Alessandra Negrini.
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